GC—ECD測定當(dāng)歸等10種藥食兩用中藥材中有機(jī)氯殘留量
發(fā)布時(shí)間:2019-08-29 來源: 短文摘抄 點(diǎn)擊:
[摘要] 目的 考察當(dāng)歸等10種藥食兩用中藥材中有機(jī)氯六六六、滴滴涕和五氯硝基苯的殘留量,為該類藥食兩用藥材的安全性評價(jià)提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),為其標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步完善提供參考。 方法 從市場收集該類藥材30批次,采用GC-ECD檢測方法對其進(jìn)行9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢測。 結(jié)果 所建立的含測方法平均回收率為90.97%~103.56%,RSD值0.4%~2.7%。所測定的當(dāng)歸、黨參等藥材中均含有不同程度的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留。 結(jié)論 藥食兩用藥材的農(nóng)藥殘留限量需嚴(yán)格控制。
[關(guān)鍵詞] 藥食兩用中藥材;有機(jī)氯殘留;氣相色譜-電子捕獲檢測器
[中圖分類號] R282.5 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A [文章編號] 1674-4721(2016)04(a)-0004-05
隨著中藥產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,野生藥材資源不斷減少,現(xiàn)不少藥材已到瀕危絕境,因此人工栽培成為解決中藥資源短缺的主要方式[1-2]。然而,由于生態(tài)環(huán)境的惡化,病蟲的危害,化肥、農(nóng)藥的不合理使用,硫磺熏蒸等不規(guī)范生產(chǎn)、加工方式,中藥材品質(zhì)低劣,農(nóng)藥殘留、重金屬、二氧化硫、硝酸鹽等有毒有害物質(zhì)超標(biāo),嚴(yán)重危害患者用藥安全,中藥材的安全性和質(zhì)量成為全社會關(guān)注焦點(diǎn)和中藥材生產(chǎn)加工亟待解決的問題[3-6]。
我國在20世紀(jì)70年代末已宣布禁止使用滴滴涕(DDT)、六六六(BHC)等有機(jī)氯農(nóng)藥[7-8],因此類農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,脂溶性大,殘留期長,易在脂肪組織中蓄積,造成慢性中毒,危及人體健康。然而,目前有機(jī)氯農(nóng)藥殘留污染仍是造成中藥材質(zhì)量下降的主要原因之一,且已成為制約我國中藥材走向國際市場的重要障礙[9-16]。鑒于藥食兩用藥材是一類使用頻率最高、用量大、理論上安全保障最好的中藥材,更是人們?nèi)粘I钍朝煴=〉脑,筆者收集了市場上10種藥食兩用藥材,包括當(dāng)歸、黨參、天麻、黃芪、甘草、玉竹、百合、金銀花、山銀花、菊花,共30批次,采用GC-ECD法測定其中9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的含量,考察其中有機(jī)氯BHC、DDT和五氯硝基苯(PCNB)的殘留量,為該類藥食兩用藥材的安全性評價(jià)提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),且為其標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步完善提供參考。
1 儀器與試藥
1.1 儀器
GC-2010 Plus氣相色譜儀,包括63Ni電子捕獲檢測器,自動進(jìn)樣器,LCsolution工作站(日本島津);KQ3200B型超聲波清洗儀(昆山市超聲儀器有限公司);RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠);800B臺式離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠);氮吹儀;刻度濃縮瓶。
1.2 試藥
BHC(α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC)、DDT(p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT)、PCNB農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品均購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所(濃度均為100 μg/ml,純度>97.7%),當(dāng)歸、黨參、天麻、黃芪、甘草、玉竹、百合、金銀花、山銀花、菊花各3批次藥材均采集于亳州、廉橋等藥材市場,分別經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室劉塔斯教授鑒定為正品。試劑:丙酮、石油醚、二氯甲烷為農(nóng)殘級,氯化鈉、無水硫酸鈉等試劑均為分析純,水為超純水。
2 方法與結(jié)果
2.1 色譜條件
DB-1色譜柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm);進(jìn)樣口:230℃;檢測器:300℃;采用程序升溫:初溫100℃,以10℃/min升至220℃,再以8℃/min升至250℃保持10 min;分流進(jìn)樣,分流比:50∶1;進(jìn)樣量1 μl。載氣:高純氮(純度>99.999%),混合對照品出峰順序?yàn)棣?BHC、PCNB、γ-BHC、β-BHC、δ-BHC、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT,所得空白溶劑和混合對照品色譜圖見圖1、圖2。
時(shí)間(min)
圖1 空白溶劑色譜圖
2.2 溶液制備
2.2.1 對照品溶液的制備 分別取上述各對照品液(100 μg/ml)各0.5 ml至10 ml量瓶中,加入石油醚(60~90℃)稀釋至刻度,即得濃度為5 μg/ml的混合對照品儲備液。取混合對照品儲備液0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 ml至5 ml量瓶中,分別加石油醚(60~90℃)稀釋至刻度,即得0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 μg/ml的溶液。
2.2.2 樣品溶液的制備 取供試品于60℃干燥4 h,粉碎成細(xì)粉,過二號篩,取約2 g,置100 ml錐形瓶中,加水20 ml浸泡過夜,加丙酮40 ml,稱定重量,超聲處理30 min,放冷,用丙酮補(bǔ)足減失的重量,再加氯化鈉6 g,加二氯甲烷30 ml,稱定重量,超聲處理15 min,放冷,用二氯甲烷補(bǔ)足減失的重量,靜置使分層。將有機(jī)相迅速移入裝有無水硫酸鈉的100 ml錐形瓶中,放置4 h。取35 ml,于40℃水浴上減壓濃縮至近干,加少量石油醚(60~90℃)如前反復(fù)操作至二氯甲烷及丙酮除凈,用石油醚(60~90℃)溶解并轉(zhuǎn)移至10 ml具塞刻度離心管中,加石油醚(60~90℃)稀釋至5 ml,小心加入硫酸1 ml,振搖1 min,3000 r/min離心10 min,取上清液2 ml,置具刻度的濃縮瓶中,連接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,40℃將溶液濃縮至適量,稀釋至1 ml,即得。
2.3 線性關(guān)系考察
精密量取上述0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 μg/ml各農(nóng)藥混合對照品溶液,依“2.1”色譜條件分析,以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo),得到相應(yīng)回歸方程(表1)。
2.4 檢出限
配制一系列低濃度溶液進(jìn)樣,以信噪比(S/N=3)測得BHC(α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC)、DDT(p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT)、PCNB檢出限分別為0.2、0.2、0.2、0.4、0.2、0.2、0.6、0.6、0.4 ng/g。
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