摘 要：中藥材加工及貯藏過程中的蟲蛀、腐敗發(fā)霉等現(xiàn)象是中藥生產(chǎn)中面臨的難題。采用熏硫加工中藥后，對延長貯藏保質(zhì)期具有較大的作用，能夠防止藥材褐變，抑制微生物的生長。然而，過量使用硫黃熏蒸會造成中藥材化學(xué)成分和藥理作用的改變及二氧化硫殘留量超標�，F(xiàn)代藥理研究表明，長期服用硫熏中藥材可能對人體肝、腎等臟器造成較嚴重的危害。因此熏硫加工這一傳統(tǒng)中藥材加工法需慎重應(yīng)用。本文綜合論述了關(guān)于用硫黃熏蒸中藥材的歷史沿革、二氧化硫殘留檢測方法及無硫加工技術(shù)的研究進展，為進一步研究、開發(fā)和利用中藥材提供科學(xué)依據(jù)。
　　關(guān)鍵詞：中藥材加工 硫黃熏蒸 無硫加工技術(shù)
　　中圖分類號：R28 文獻標識碼：A 文章編號：1674-098X（2017）11（b）-0079-03
　　中醫(yī)藥學(xué)和中醫(yī)臨床用藥有個條件：調(diào)配湯劑，制備中成藥必須得將中藥材經(jīng)過炮制制成中藥飲片后才可[1]。硫磺熏蒸中藥材是一種傳統(tǒng)的藥材養(yǎng)護方法，在藥材的儲藏和保管上發(fā)揮著一定的積極作用，如漂白、防腐爛、防霉變、防蟲蛀等[2]。但研究表明，經(jīng)硫磺熏蒸后中藥材中的二氧化硫?qū)θ梭w健康會產(chǎn)生較大的危害[3]，尋找安全高效可控的硫磺熏蒸替代技術(shù)——無硫加工技術(shù)，已成為控制非法硫熏的當務(wù)之急。本文綜合論述了關(guān)于用硫黃熏蒸中藥材的歷史沿革、二氧化硫殘留檢測方法及中藥材無硫加工技術(shù)的研究進展，以為進一步研究、開發(fā)和安全利用中藥材提供科學(xué)依據(jù)。
　　1 硫磺熏蒸的歷史沿革
　　早在1900年，河南道地產(chǎn)地縣志《溫縣志》中對光山藥加工與貯藏養(yǎng)護技術(shù)中描述了硫黃熏蒸方法，該方法的引入與當時西方醫(yī)藥知識和技術(shù)的傳播有密切的聯(lián)系，被認為是中藥材加工和貯藏保護技術(shù)進步的體現(xiàn)[4]。自20世紀以來，硫黃熏蒸中藥材的相關(guān)研究呈上升趨勢。本文對其歷史沿革進行了簡要的綜述。
　　早在20世紀90年代初，應(yīng)必文等發(fā)表了《淺析浙貝母的硫磺熏蒸法》認為硫黃熏蒸法可以作為浙貝母的產(chǎn)地加工與傳統(tǒng)方法并存，這是較早的硫磺熏蒸中藥材的研究。1999年，田玉軍在《硫磺熏蒸法炮制浙貝母的工藝探討》一文中對分別使用傳統(tǒng)方法和硫磺熏蒸法加工處理的浙貝母在藥材的性狀、總生物堿的含量等方面進行了比較研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)方法加工處理后浙貝母的總生物堿含量要低于硫磺熏蒸法加工處理[5]。2000年，王兆基等[6]以30種香港常用中藥材為樣本，采用酸蒸餾碘滴定法檢驗30個樣本的二氧化硫殘留量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有二氧化硫的樣本有24個，其中二氧化硫量超出500μg/g的有9個，由此表明硫磺熏蒸法存在二氧化硫含量超標現(xiàn)象。2003年，唐遠等[7]對產(chǎn)自南充和山東的半夏檢測了總生物堿含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)經(jīng)硫磺熏蒸的不同產(chǎn)地半夏總生物堿含量都明顯降低。2004年，張獻菊等[8]研究表明直接經(jīng)硫磺熏蒸的鮮冬花無腐爛、霉變現(xiàn)象，成品優(yōu)質(zhì)率由傳統(tǒng)加工方法的不足20%提高到100%，表明了硫磺熏蒸法具有很好的防腐爛、防霉變的作用。陳琴鳴等采用改良的Monier-Williams法對23種76批中藥材樣品進行二氧化硫測定。由此表明，人們已慢慢開始往硫磺熏蒸的殘留物——二氧化硫研究方向發(fā)展。2006年，車鎮(zhèn)濤等以香港地區(qū)15種常用的經(jīng)硫磺熏蒸藥食兩用中藥材為樣本，采用離子色譜法測定了中藥材中二氧化硫殘留量。吳衛(wèi)平等在《食品中二氧化硫殘留快速檢測方法的研究》一文中用改良的碘量法快速檢測食品中二氧化硫的殘留量，改良的碘量法做出的試劑盒具有操作簡易、省時省力、準確性高等優(yōu)點，適用于各級食品衛(wèi)生監(jiān)督部門和食品生產(chǎn)加工單位。2007年，趙花榮等以經(jīng)不同加工方法處理的祁菊和大懷菊為樣本，采用傅里葉變換紅外光譜法快速鑒別分析菊花是否有二氧化硫殘留。2009年，趙海霞等選擇熏蒸時間、硫磺用量、熏蒸次數(shù)3個因素為自變量，采用不同熏蒸工藝檢測尿囊素的量，并與未熏蒸山藥進行比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同熏蒸工藝對山藥中尿囊素有一定影響，有隨熏蒸時間延長、硫磺用量增加次數(shù)增加而減少的趨勢，由此不難發(fā)現(xiàn)硫磺熏蒸法也存在著一定的弊端。
　　有關(guān)硫黃熏蒸中藥材文章的數(shù)量雖然每年不斷增長，但是重復(fù)性的研究甚多，關(guān)于尋找到一種高效、安全、合適的方法來替代硫黃熏蒸方法的研究較少。硫黃熏蒸中藥材的研究的重心從硫黃熏蒸工藝的研究轉(zhuǎn)移到硫黃熏蒸的中藥材對人體健康的影響方面研究。國家在《中國藥典》2008年版增補本中增加了二氧化硫殘留量的檢測，這表明我國目前對于中藥材及飲片的加工貯藏的態(tài)度是不再建議使用硫磺熏蒸的方法。因此有必要加強開發(fā)中藥材無硫加工技術(shù)及尋找替代硫黃熏蒸方法的研究，從而選出最佳的替代技術(shù)。
　　2 二氧化硫殘留檢測方法研究
　　傳統(tǒng)的硫熏法在我國中藥加工炮制行業(yè)內(nèi)延續(xù)了多年，但是，二氧化硫殘留所帶來的危害遠大于其殺蟲防腐漂白的作用，熏硫所產(chǎn)生的二氧化硫不但會危害人體健康，破壞中藥的藥用成分，而且也會嚴重污染環(huán)境。因此，對于當前硫熏方法的普遍和過度使用的現(xiàn)象，相關(guān)職能部門應(yīng)加大監(jiān)管抽驗力度，要嚴格控制炮制、加工和儲存等環(huán)節(jié)，更加需要裝置簡單、快捷、易操作、適于現(xiàn)場執(zhí)法的快速測定法。本文對近年來硫磺熏蒸法二氧化硫殘留的檢測方法進行了簡要的綜述。
　　藥典規(guī)定的電化學(xué)法、化學(xué)發(fā)光法、氣相色譜法、離子色譜法、Monier-Williams法和電導(dǎo)滴定法，這些都是測定二氧化硫含量的方法。但是大多測定二氧化硫含量的方法具有操作要求高、檢測成本高、步驟繁瑣復(fù)雜、專屬程度高、試驗周期較長等特點，所以容易受到多方面的干擾。
　　吳衛(wèi)平等采用改良后的碘量法快速檢測食品中二氧化硫含量，這是一種靈敏度較高的快速篩查方法。劉宏芳和郎濤等采用鹽酸副玫瑰苯胺比色法測定食品中的含硫量。以上兩種方法完全可以運用到中藥材的含硫快速檢測。還有，馬雋等研制了一種中草藥中二氧化硫的快速檢測儀，為流通環(huán)節(jié)二氧化硫殘留檢測提供了極大的便利。
　　本課題組采用熒光衍生法研究了浙貝母不同品種、儲藏時間和輻射處理對成熟鱗莖二氧化硫含量的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同品種的浙貝母二氧化硫殘留相差不大，但儲藏時間和輻射處理會影響二氧化硫的殘留，其中6月份浙貝母二氧化硫含量為3.29×10mg/kg～4.98×10mg/kg，而10月份浙貝母二氧化硫含量明顯下降為8.6mg/kg～1.19×10mg/kg；100Gy輻照處理的浙貝母二氧化硫含量為1.01×10mg/kg～1.59×10mg/kg。由此表明，可采用輻射處理的方式來降低浙貝母成熟鱗莖的二氧化硫含量。

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